비대칭 유기촉매란 무엇을 의미하나요?
촉매적 비대칭 합성 또는 키랄 촉매라고도 불리는 비대칭 촉매는 촉매 및 유기 합성의 새로운 분야입니다. 이는 복합 촉매의 높은 선택성의 장점을 최대한 활용하고 거울상 선택성 촉매를 달성합니다.
1966년 노자키는 비대칭 시클로프로판화 반응을 실현하기 위해 처음으로 구리-키랄 쉬프 염기를 사용했습니다.
1968년 Horner와 Knowles는 비대칭 수소화 반응을 달성하기 위해 Wilkinson 촉매 RhCl(PPh3)3에 거의 동시에 키랄 포스핀을 도입했습니다. 그 이후로 비대칭 촉매작용은 처음부터 빠르게 발전했습니다. 수백 개의 키랄 리간드가 합성되었으며 수십 가지 반응이 연구되었습니다.
산업용 응용프로그램도 확보했습니다. 비대칭 촉매작용에 관한 첫 번째 논문은 1986년에 출판되었으며, Asymmetric Synesis Series(비대칭 합성 시리즈)도 키랄 촉매작용에 관한 논문을 출판했습니다.
비대칭 촉매의 광학 선택성은 주로 촉매, 특히 리간드와 기질 사이의 공간적 상호 작용에서 비롯되므로 선택성이 높은 키랄 리간드의 합성이 비대칭 촉매의 주요 작업이 되었습니다. 처음에는 키랄 중심이 촉매의 금속 원자에 최대한 가까워야 한다고 믿었기 때문에 P*MePrPh 또는 MPPP와 같은 키랄 인 원자 리간드가 합성되었습니다.
이런 종류의 키랄 리간드를 얻으려면 합성을 분해해야 하기 때문에 합성이 어렵다. 이후 연구에서는 키랄 중심이 포스핀 리간드 치환기의 탄소 원자에 대해서도 광학적으로 선택적인 것으로 나타났습니다.
1971년 모리슨은 처음으로 키랄 탄소와 포스핀 리간드를 합성하여 비대칭 촉매 작용에 큰 진전을 이루었습니다. 그 이후로 타르타르산과 같은 저렴하고 쉽게 구할 수 있는 천연 키랄 화합물이 탄생했습니다. 장뇌, 멘톨, 아미노산, 당류 등은 다양한 키랄 리간드를 합성하는 원료로 사용됩니다. 먼저 키랄 탄소원자 모노포스핀 리간드인 메틸페닐포스핀 MMPP 등을 합성했다.