테레프탈산에 대한 자세한 정보
중국어명: 테레프탈산 mbth: 테레프탈산 약어: PTA 중국어 별칭: 정테레프탈산 1, 4- 테레프탈산 분자식: C 8H6O4; 을 눌러 섹션을 인쇄할 수도 있습니다 HOOCC6H4COOH 분자량: 166. 13 1 영어 별칭: 1, 4- 디 카르 복실 벤젠 casNo :100-21-0 에네치노. : 202-830-0 물리 화학 상수. 독성 데이터 및 환경 행동, 환경 기준, 응급 처치, 누출 응급 처리, 보호 조치, 응급 조치, 공정, 생산 방법, 벤젠 전환법, 톨루엔 산화 불균등 화 방법, 주요 용도, 저장 및 운송 조건, 가공 기술, 물리 화학 상수 중국어 별칭: 테레프탈산, 테르펜 테레프탈산; 순수 테레프탈산; 프탈산 테레프탈산; 테레프탈산, 테레프탈산 CAS 등록 번호: 100-2 1-0 EINECS 번호: 202-830-0 테레프탈산은 각각 두 개의 카르복실기와 벤젠 고리의 반대 탄소 원자 두 개로 연결된 이원향이다. 제품 특성: 본 제품은 흰색 결정이나 가루로 독성이 낮고 가연성이 있습니다. 공기와 섞이면 일정 한도 내에 불을 만나면 불타거나 폭발한다. 융점 300 C, 자화점 680 C, 연소점 384 ~ 42 1℃, 승화열 98.4kJ/mol, 연소열 3225.9kJ/mol, 인화점 > 1 10℃ 밀도1.55g/입방 센티미터. 알칼리 용액에 용해되고, 열에탄올에 약간 용해되며, 대부분의 유기용제 (예: 물, 에테르, 빙초산, 에틸에스테르, 염소메탄, 톨루엔, 염소 모조 등) 에는 용해되지 않는다. , 그러나 DMF, DEF 및 DMSO 와 같은 강한 극성 유기 용제에 용해됩니다. 테레프탈산은 에스테르화될 수 있습니다. 강한 조건 하에서 할로겐화, 질산화, 술 폰화도 발생할 수 있다. 환경이 건강 위험에 영향을 미치는 침입 경로: 흡입, 섭취, 경피 흡수. 건강 위험: 눈, 피부, 점막, 상부 호흡기에 영향을 주며 직업중독 보도는 없습니다. 독성학 데이터 및 환경 행동 독성: 저 독성. 급성 독성: LD 50 1670mg/kg (마우스 복강) 쥐 3200 밀리그램/킬로그램 (구강); 3550mg/kg 의 위험 특성 (마우스 경구): 고열, 화염 또는 산화제에 노출되어 화상을 입을 위험이 있습니다. 연소 (분해) 생성물: 일산화탄소와 이산화탄소. 환경 기준: 구 소련 작업장 공기 중 유해 물질의 최대 허용 농도는 0.1MG/M3 입니다. 구소련 (1975) 수중 유해 물질의 최대 허용 농도는 0.1MG/L 입니다. 중국 직장 유해 요인 직업 접촉 한도: OELS (MG/M3) PC-TWA: 8; Pc -STEL: 15. 응급 처치 누출 응급 처치 화재 차단. 방독면과 장갑을 끼다. 모아서 텅 빈 곳으로 운반하여 불태우다. 만약 대량의 누출이 있다면, 수거나 무해화 처리 후 폐기한다. 방호조치 호흡기 보호: 공기 중 농도가 높을 때 방독면을 착용하세요. 눈 보호: 안전 마스크를 사용할 수 있습니다. 방호복: 작업복을 입다. 손 보호: 필요한 경우 화학적 부식에 강한 장갑을 착용하십시오. 기타: 퇴근 후 샤워하고 옷을 갈아입어요. 개인 위생에 주의하다. 피부 접촉 응급조치: 오염된 옷을 벗고 흐르는 물로 헹구세요. 눈 접촉: 즉시 상하 눈꺼풀을 열고 흐르는 물로 15 분 동안 헹구세요. 의사를 만나다. 흡입: 현장을 떠나 공기가 신선한 곳으로 갑니다. 의사를 만나다. 오식: 양치질을 잘못 먹고, 우유나 달걀 흰자위를 주고, 의사를 만나요. 소화 방법: 안개 물, 거품, 이산화탄소, 건조 분말, 모래. 공정 PTA 생산 공정은 산화 단위와 수소 정제 단위의 두 부분으로 나눌 수 있다. 아세트산을 용제로, 원료인 p-크실렌은 촉매제의 작용으로 공기에 의해 조 테레프탈산으로 산화되고, 차례로 결정화되고, 여과되고, 건조되어 조 제품을 얻는다. 굵은 테레프탈산 수소화를 불순물을 제거한 다음 결정화, 원심분리, 건조, PTA 제품을 얻는다. 굵은 테레프탈산의 정제 방법으로, 굵은 테레프탈산을 건조하고, 볼 밀링하고, 체질하여 입도가 65438 0-5 미크론에 달하고, 60-65438 000 C 의 물에 담그고, 섞고, 명확히 하고, 불순물을 제거하며, 조 테레프탈산은 알칼리 감량 폐수가 산을 통해 침전된 침전물로 불순물 건조 중량 함량은 15%- 18% 이다. PTA 공정의 주요 특허 제조업체는 BP-Amoco, 듀폰 -ICI 및 삼정석유화학회사입니다. 다년간의 발전을 거쳐, 이 세 회사의 기술은 모두 비슷하고, 각기 특색이 있고, 수준도 비슷하다. 세계에서 BP-Amoco 공정을 채택한 PTA 장치의 총 생산 능력은 765,438+76 만 t/a, 듀폰 -ICI 공정은 349 만 5 천 t/a, 삼정유공예는 654.38+25 만 T/A.4-C6H 입니다. 승화는 300 C 이상에서 발생한다. 물에 매우 용해되고, 디메틸 술폭 시드, 디메틸 포름 아미드 및 헥사 메틸 포스 포 트리 아민에 용해됩니다. 저 용해도와 고 융점 때문에 정제하기가 어렵습니다. 테레프탈산은 공업상 코발트 소금의 촉매 하에 질산산화로 p-크실렌 또는 공기 산화를 통해 준비된다. 테레프탈산은 벤조산 칼륨이나 프탈산 칼륨을 통해 카드뮴이나 아연 촉매제와 이산화탄소의 존재로 재정렬하여 생산할 수도 있다. 용도: 테레프탈산과 디메틸 에스테르는 주로 에틸렌 글리콜과 중축 합되어 폴리에스테르를 형성하는 데 사용되며, 그 합성섬유를 폴리에스테르라고 합니다. 폴리에스테르는 박막이나 사성으로 만들어 전자와 자동차 제조에 광범위하게 응용할 수 있다. 테레프탈산은 제초제와 접착제를 만드는 데도 사용할 수 있다. 정테레프탈산은 중요한 대종 유기 원료 중 하나로, 주로 폴리에스테르 섬유 (폴리에스테르), 폴리에스테르 박막, 폴리에스테르 병을 생산하는 데 사용되며 화학섬유, 경공, 전자, 건축 등 국민경제의 각 방면에 광범위하게 적용되어 인민의 생활수준과 밀접한 관련이 있다. PTA 응용 프로그램이 더 집중되어 있습니다. 세계 PTA 의 90% 이상이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET) 를 생산하고 나머지는 PTT (폴리테레프탈레이트), PBT (폴리테레프탈산 부탄디올 에스테르) 등의 제품의 원료로 쓰인다. 생산 방법 PTA 는 19 세기에 발견되어 1949 년 영국 브레메화학공업사가 PTA (또는 그 파생물 테레프탈레이트) 가 폴리에스테르 생산의 주요 원료라는 것을 발견한 후에야 대량 생산을 시작했다. 198 1 년, 세계 PTA 생산량은 이미 3.485 mt 에 달했고, 첫 번째 공업화 생산 방법은 질산산화였다. 폴리에스테르 공업이 발전함에 따라 PTA 의 생산 방법도 다양한 원료에서 다양한 채널을 통해 발전했다 (그림 1). 가장 경제적이고 널리 사용되는 방법은 크실렌을 원료로 하는 고온 액상산화법 (색도 참조) 으로 수율이 높고 절차가 짧다. P-크실렌 저온 산화 반응 조건은 온화하고 부식성이 낮지만 프로세스가 길어 소수의 공장에서만 사용됩니다. P-크실렌 암모니아 산화에 의한 p-페닐 디 니트릴 생성 및 가수 분해에 의한 PTA 생성도 제안되었지만, 이 방법은 대규모 생산이 없었다. 혼합 크실렌에서 p-크실렌을 분리하는 비용이 많이 들기 때문에 다른 원료를 기반으로 하는 방법이 개발되었습니다. 이러한 방법 중 일부는 이미 산업화되었지만, 발전하지 않았고, 어떤 방법은 중간 실험 단계에 있을 뿐이다. P-크실렌 고온 액상산화는 미국 중세 회사와 영국 브레멘 화학공업사가 1955 년에 제안했고, 미국 아모코 화학회사는 1958 년에 산업화했다. 그림 1 의 반응식은 (그림 1): 그러나 실제 과정은 훨씬 복잡하며, 어떤 사람들은 두 번째 메틸기가 산화되기 쉽지 않기 때문에 반응 과정이 p-메틸 벤조산이나 p-카르복실알데히드 단계에서 쉽게 멈춘다고 생각합니다 (그림 2). 아모코 화학회사는 산화 반응을 계속하기 위해 코발트 아세테이트-초산 촉매제 (착화 촉매 참조) 에 고온과 보조촉매 브롬화물 (일반적으로 사브롬에탄 사용) 을 넣는 공정을 채택했다 (그림 3). 브롬화물이 생산하는 브롬은 자유기반과의 체인형 산화반응을 유발할 수 있다. 산화 반응은 일반적으로 타워 반응기에서 수행됩니다. 반응 온도는175 ~ 230 C 이지만 대부분 200 C 보다 높다. 온도가 높으면 반응을 가속화하고 중간산물을 줄일 수 있지만 분해한 부산물도 증가한다. 반응의 열량은 증발반응으로 생성된 물과 용제 아세트산에 의해 끌려가고, 반응압력은 증발과 관련이 있으며, 일반적으로 1.5 ~ 3.0 MPa 입니다. 체류 시간은 0.5 ~ 3h 입니다. 코발트 아세테이트와 아세틸산의 농도를 높이면 체류 시간을 단축하거나 반응 온도를 낮출 수 있다. 고온산화 과정에서 p-크실렌의 수율은 90% 이상에 달할 수 있다. 반응온도가 높고 브롬의 존재로 강한 부식작용이 있기 때문에 반응기에는 티타늄이나 티타늄 재료가 필요하다. 그림 2 그림 3 PTA 는 아세트산에서 용해가 적고 산화산물은 장액형이다. 원심분리, 건조 후 고체 굵은 TPA 를 받았는데, 그중에서 가장 유해한 불순물은 p-KLOC-0/000 ~ 5000PPM (함량 1000 ~ 5000 ppm) 입니다. 굵은 TPA 는 테레프탈레이트를 통해 폴리에스테르를 생산할 수 있지만, 더 좋은 방법은 정제하고 정제된 TPA 를 폴리에스테르의 원료로 직접 사용하는 것이다. 일반적으로 사용되는 정제 방법은 Amoco 가 사용하는 수소화법, 즉 고온고압에서 굵은 TPA 를 물에 녹인 다음, 플루토늄 촉매제의 존재 하에서 불순물을 수소화한 다음, 결정화, 섬유급 PTA (방적에 적합한 순도 사양) 를 걸러내고, 제품 중 카르복실기 벤즈알데히드 함량은 25ppm 미만이 될 수 있다. 정제 과정에서 테레프탈산의 수율은 97% 보다 크다. 수소화 외에도 승화와 같은 다른 정제 방법이 있습니다. P-크실렌 저온 산화 방법의 반응 온도는 일반적으로150 C 보다 낮다. 코발트 아세테이트도 촉매제로 사용되지만 브롬화물은 사용하지 않는다. 이때 두 번째 메틸을 카르복실기로 바꾸기 위해서는 일반적으로 산화반응을 첨가할 때 과산화물을 쉽게 생성하는 * * * 산화물이 필요하다. 예를 들어 미국 이동화학회사에서 사용하는 갑갑케톤, 미국 헤이스만 코닥이 사용하는 아세트 알데히드, 일본 동리사가 사용하는 트리플라민 등이 있다. 이 물질들은 산화 후에도 아세트산을 생성하는데, 아세트산은 산화 시 사용되는 용제이다. 동리법을 예로 들면 반응 조건은 온도120 ~150 C, 압력 3MPa, 수율은 96% 입니다. 저온산화법은 브롬화물이 함유되어 있지 않고 반응온도가 낮아 반응기에는 티타늄이 필요하지 않다. 독일 연방공화국 한고의 특허 (그림 4 중 1 1, 12, 13, 16 의 공예 일본 제국회사가 공업화를 실현하였다. 이 방법은 먼저 프탈산을 프탈산 이칼륨으로 변환하고, 전위 반응을 통해 테레프탈산 이칼륨, 산성화 (또는 산침) 를 통해 PTA 를 얻는다. 이 단계 중 가장 어려운 것은 전위 반응, 카드뮴이나 아연 촉매제 사용, 반응 온도 350 ~ 450 C, 압력 1 ~ 5 MPa, 리액터 구조도 복잡하다. 황산산화 후 생성된 황산칼륨은 수산화칼륨 재활용으로 전환하기 어렵고 칼륨 비료로만 사용할 수 있다. 한고 ⅰ 방법 원료는 비싸고, 공예가 복잡하며, 이미 산업화되었지만, 보급되지 않았다. 그림 4 톨루엔 산화 불균등 화법은 한고 ⅱ 방법 (그림 4 의 1, 12, 14, 16 의 과정) 이라고도 합니다. 즉, 톨루엔은 벤조산으로 산화되고, 칼륨 염 불균등 화는 벤젠과 테레프탈산 디 칼륨을 생성하며, 산성화는 PTA 를 얻는다. 가장 중요한 것은 불균등 반응으로 400 C, 2MPa, 이산화탄소가 존재하면서 진행된다는 것이다. 이 방법은 일본 미쓰비시 화학공업사가 1963 년 산업화했다. 1975 높은 비용으로 인해 생산이 중단되었습니다. 하지만 원료인 톨루엔이 p-크실렌보다 훨씬 싸기 때문에 일부 국가의 회사들은 여전히 이런 방법을 연구하고 있다. 주요 용도인 PTA 는 주로 가장 중요한 폴리에스테르 폴리테레프탈레이트를 생산하는 데 사용됩니다. PTA 는 1963 이전에는 정제가 쉽지 않았기 때문에 모든 제품이 먼저 테레프탈레이트로 만들어졌다. 불순물을 정제하고 분리한 후, 에탄올과 부식 (간헐적 작동) 및 타워 (연속 작동) 반응기에서 반응하여 테레프탈레이트와 저중합체의 혼합물을 준비한 다음, 폴리테레프탈레이트를 생산하기 위해 축합된다. 1963, PTA 정제법 산업화, 특히 1965, Amoco 화학회사 정제법 성공, 더 많은 PTA 가 하나 이상의 직렬 리액터에서 에탄올과 직접 에스테르화된다. 직접 에스테르화는 반응기에 대한 요구가 높지만 테레프탈레이트를 제조하고 메탄올을 회수하는 과정을 생략할 수 있어 제품 품질도 높다. 이러한 장점으로 인해 직접 에스테르화법이 급속히 발전하여 70 년대까지 정제 테레프탈산 생산량이 점차 테레프탈레이트에 가까워졌다. PTA 는 또한 에틸렌 옥사이드와 반응하여 에틸렌 글리콜 테레프탈레이트를 생성 할 수 있습니다. 이 노선은 에틸렌 옥사이드 수화로 에틸렌 글리콜을 생산하는 생산 절차를 생략할 뿐만 아니라 반응산물 중 올리고머가 적다. 동시에, 테레프탈레이트는 물에 잘 용해되어 결정화와 정제가 쉽다. 따라서 조 PTA 를 조 폴리 테레프탈레이트로 만들고 정제한 후 폴리 테레프탈레이트를 생산하면 조 PTA 정제 과정의 어려움을 피할 수 있다. 많은 회사들이 이 방법을 연구하고 개발했다. 테레프탈산의 응용은 상대적으로 집중되었다. 세계 90% 이상의 테레프탈산은 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 생산하는 데 쓰인다. 테레프탈산의 또 다른 중요한 용도는 가소제를 생산하는 것이다. 첫 번째는 테레프탈산 디옥틸에스테르 (DOTP), 테레프탈산과 산업용 옥틸알코올 (2- 에틸기올) 에스테르화 반응의 산물이다. 높은 인화점, 높은 저항률의 양질의 가소제로, 특히 적용된다. 둘째, 폴리에스테르 가소제는 테레프탈산과 폴리올 (예: 디 에틸렌 글리콜, 트리 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 프로판 디올, 부탄디올 등) 의 에스테르 화 중축 합 반응의 산물이다. ), 상대 분자량은 일반적으로 1000-4000 사이입니다 (가소제로서의 폴리에스테르의 상대 분자량은 화학섬유와 플라스틱 포장용 폴리에스테르보다 훨씬 작음). 저장 조건: 제품은 운송 과정에서 방화, 습기 방지, 정전기 방지가 되어야 합니다. 가방 제품은 포장 손상을 방지하기 위해 가볍게 놓아야 한다. 유조선을 하역할 때는 하역 속도를 제어하여 정전기를 방지해야 한다. 서늘하고 통풍이 잘 되고 건조한 창고에 보관해야 하며, 화원, 열원에서 벗어나 산화제, 산, 염기와 별도로 보관해야 한다. 햇빛과 비를 피해야 하고, 노천에 쌓아 두어서는 안 된다. 포장 저장용 봉지 제품은 플라스틱 박막으로 포장하고, 봉지당 순중량 1000 2kg 입니다. 포장 봉지에는 제조업체의 이름, 주소, 상표, 제품명, 등급, 로트 번호, 순중량 및 표준 코드가 인쇄되어야 합니다. 스테인리스강 탱크차로 선적할 수도 있습니다. 차를 적재하기 전에 유조선이 깨끗하고 건조한지 검사하다. 적재 후 입구는 밀봉하고 납으로 밀봉해야 한다. 사용주의사항은 저독성 물질로 피부와 점막에 일정한 * * * 작용을 한다. 알레르기 인구의 경우, 본 제품에 접촉하면 피진과 기관지염이 생길 수 있다. 공기 중 최대 허용 농도는 0. 1mg/m 3 입니다. 운영자는 방호 장비를 착용해야 한다. 가공 공정의 건조 처리: 이 물질은 고온에서 쉽게 가수 분해되기 때문에 가공 전 건조 처리가 매우 중요하다. 공기 중 건조 조건은120 C 6 ~ 8H 또는150 C 2 ~ 4H 입니다. 습도는 0.03% 미만이어야 합니다. 흡습건조기로 건조할 경우 권장되는 조건은150 C, 2.5 시간입니다. [2] 용융 온도: 225~275℃, 권장 온도: 250℃. 성형 온도: 보강되지 않은 재료는 40 ~ 60 ℃입니다. 금형의 냉각 캐비티는 소성 부분의 굽힘을 줄이기 위해 잘 설계되어야 합니다. 열 손실은 빠르고 균일해야 합니다. 금형 냉각 챔버 지름은 12 mm. 사출 압력: 중간 (최대 1500bar) 으로 권장됩니다. 사출 속도: PBT 가 빨리 굳기 때문에 사출 속도가 가능한 한 빨라야 합니다. 러너 및 게이트: 압력 전송을 증가시키는 원형 러너를 사용하는 것이 좋습니다 (경험적 공식: 러너 지름 = 플라스틱 두께+1.5mm). 다양한 유형의 문을 사용할 수 있습니다. 핫 러너를 사용할 수도 있지만 재질 누출과 분해를 방지하는 데 주의해야 합니다. 게이트 지름은 0.8~ 1.0*t 사이여야 합니다. 여기서 t 는 소성 부품 두께입니다. 수중 수문인 경우 최소 지름이 0.75mm 인 것이 좋습니다.